它从究极之洞里出来，先跑到哈拉的家，哈拉派出铁掌力士与它对战，最终将它踢飞，并抢走了哈拉的格斗Ｚ。究极防卫队在第二天取得新的情报，得知费洛美螂是新发现的究极异兽，决定进行捕捉。与此同时，它来到穿着熊的巢穴，把小次郎踢飞并抢夺其手上的恶Ｚ和谜拟ＱＺ，喵喵也被它美丽的身型所吸引，决定跟随它并表达对它的爱慕。在究极防卫队找到它后，决定与它对战，然而小智的电Ｚ却被它抢走，让究极防卫队陷入苦战。
回到基地后，正当究极防卫队为费洛美螂的速度而苦恼时，扎奥博提及可以利用他发明的陷阱，以Ｚ纯晶作为诱饵，附近以胶水包围，让费洛美螂进入陷阱时因被胶水黏住而无法行动，增加捕捉的机会。在大家把一些Ｚ纯晶放在机台上并释放胶水后，等待费洛美螂的到来，结果喵喵因只顾阻止费洛美螂而没留意陷阱，被胶水黏住，费洛美螂轻松跳过喵喵并取得机台上的Ｚ纯晶，让究极防卫队的计划失败。
小智他们迫不得已使用Ｚ招式与费洛美螂对战，火箭队也尝试加入对战但无果。其后穿着熊来加入对战，起初因速度上的优势而轻松躲过穿着熊的攻击，其后却因穿着熊凶神恶煞的眼神让费洛美螂吓倒，一时间无法集中精神战斗。在一番激战后，穿着熊打败了费洛美螂
库库伊博士把它送给了小智。在小智等人遇到新的宝可梦的时候，它会出来解说。洛托姆性格活跃，它会主动记录并更新自己的资料库，不过不光是记录宝可梦，它还登记过乔伊小姐。在小智等人遇到新的宝可梦的时候，它也会积极地出来解说，玛奥和莉莉艾打算介绍宝可梦时，洛托姆都打断了她们并自顾自地开始介绍起宝可梦来。它也有些冒失，每次看到宝可梦不符合图鉴上的介绍，就会去贴近查看宝可梦，而被观察的宝可梦往往会觉得被冒犯而对洛托姆发动攻击。
在SM057中，在小智和博士夫妇不在家时，洛托姆图鉴签收了送货员送错的一个洗衣机，并和一只躲在这个洗衣机里的洛托姆搞错了原本应该进入的电器。后来，洗衣机被送回宝可梦中心的乔伊小姐那里，慌乱的洛托姆开始顺着电线试图回到图鉴当中。在经过多次进入不同电器的形态变化（甚至在末尾进入宝可梦中心楼体）后，在该集末尾的花絮里，皮卡丘用自己的电力将洛托姆释放出来回到了图鉴当中。
在皮卡丘还是皮丘的时候，它是一只浅黄色的小老鼠宝可梦，脸颊中有粉红色的蓄电囊。它的耳朵外围有黑色花纹，它的尾巴也是黑色的。 还是皮丘时的皮卡丘 皮卡丘时期 皮卡丘是一只电气鼠，它全身的皮毛都是黄色的，背上有两条褐色的条纹，尾巴是像锯齿状的闪电，与身体相接的部分也有一片褐色的皮毛。
它有着一个小小的嘴巴以及一双黑色的眼睛，脸颊上有着红色的电力袋，长长的耳朵尖端是黑色的。它的前爪短而粗，有五趾，后爪则只有三趾。 皮卡丘在跑动的时候是用四条腿着地快速地奔跑，但是更多时候它是站立着的并用两只后脚走路。在阳光下时，它有着星星点点的细小光斑。
在超极巨化后，皮卡丘的身体变得更像系列游戏《宝可梦》第一世代立绘中的胖胖的皮卡丘。膨胀的超极巨化之力使得超极巨化皮卡丘的身体变大，尾巴也变得高耸入云。两颊的电囊制造出的电力全都储存进了尾巴里。它的尾巴多了更多转折处，背上的褐色条纹也变成了三条。 超极巨化后的皮卡丘
皮卡丘一开始不听小智的话，也不愿意呆在精灵球中，后与小智经历烈雀事件后，皮卡丘开始听从小智的话，而且还和小智默契十足。 皮卡丘对和小智亲近的人也非常信赖，在小智和他们久别重逢时皮卡丘会主动问好或跳上去撒娇。 它拒绝进化，因为它相信凭借自己的能力也能战胜对手。
它有时候会帮忙照顾同伴中一些比较弱小的宝可梦，比如小霞的波克比。它和小智一样，对战斗充满着热情。相反，若小智不在它身边，它的战斗力会减弱，甚至没有心情去战斗。 在宝可梦道馆的对决！、皮卡丘之歌和可尔妮与路卡利欧！超级进化的秘密!!中表明小智的皮卡丘喜欢吃番茄酱。它似乎也喜欢辣的东西和橙汁。
皮卡丘的脸似乎特别有韧性，有时会做十分夸张的拉伸，甚至被水莲的妹妹－诗婷和诗涵拉扯时，它也不在意。此外，它也十分爱护自己的脸和身体，若他的脸或身体被人（包括小智）或宝可梦折磨，它会显得很生气并使用十万伏特攻击折磨的对象和附近的人或宝可梦。
皮卡丘的生命力也十分顽强，在破坏之茧与蒂安希中，它与伊裴尔塔尔对战，它的尾部被伊裴尔塔尔的归天之翼击中，虽然最终被石化，但在这之前它仍能坚持一会儿。
在宝可梦动画的第一集宝可梦。就决定是你了中，小智在他要去大木博士的研究所领取他的第一只宝可梦的那天醒来晚了。当他赶到研究所，可得到的三只最初的伙伴妙蛙种子、小火龙和杰尼龟，已经被其他早到的训练家领走。小智为此很失望，于是便得到了皮卡丘作为第一只宝可梦。
大木博士给他的皮卡丘并不喜欢他的新训练家，不断电击他和附近的其他人。它拒绝进入它的精灵球，并且它还在小智捕捉野生宝可梦失败时嘲笑他。然而在该集的结尾，小智想保护它不被烈雀群袭击并跑着把它送到宝可梦中心，取得了皮卡丘的信任。于是，皮卡丘和小智很快变得密不可分。
在皮卡丘的森林中，小智同意皮卡丘留在生活着大量皮卡丘的森林，但皮卡丘决定留在小智的身边。 在一般情况下，皮卡丘这种宝可梦不是特别强大，但小智的皮卡丘属于反常现象，获得无数次对战中的胜利。在深灰道馆的战斗！中，它用电属性的攻击触发了自动喷水灭火系统，使大岩蛇被它的弱点之一水淋湿，击败了大岩蛇。在电击对决！枯叶道馆中皮卡丘与雷丘对战并失败。
在住院期间，他拒绝通过使用雷之石进化与雷丘匹敌，并且在第二次对战中，皮卡丘通过它出众的速度战胜了雷丘。同样的情况也发生在皮卡丘！雷丘！
通往进化之道!!中，皮卡丘再次重申它决定不进化。在伊利马与伊布登场!!中，小智被马玛内问及不让皮卡丘进化，小智表示早已决定让皮卡丘保持现有的样子。 在宝可梦中心大对决！中，喵喵说皮卡丘的力量“远远超过了其进化等级”。
小智的皮卡丘也击败过小智其他的宝可梦无法击败的非常强大的宝可梦，如快龙、巨金怪和超级路卡利欧。即使它承受了Ｚ招式的伤害或多次撞上对战场地的墙壁，也能安然无恙地站起来并继续战斗。它曾帮助小智赢得了许多道馆赛、联盟比赛、考验和大考验等。
此外，皮卡丘的能力有时能与传说的宝可梦匹敌，如雷吉艾斯、拉帝欧斯、阿尔宙斯、伊裴尔塔尔和捷拉奥拉等。 虽然如此，有时候皮卡丘的能力又会变得非常弱小，尤其是在道馆战中，它很快就被敌人轻易地打倒，如马志士的雷丘、娜姿的勇基拉、夏伯的鸭嘴火兽、阿笔的飞天螳螂、小茜的大奶罐、瓢太的战槌龙、梅丽莎的随风球和寇恩的冷水猴等。
它也曾经和娜琪的大嘴鸥以及千里的过动猿打平，也曾经和吉宪的浮潜鼬进行激烈对战过。除此之外，它也曾经连续两次输给了修帝的青藤蛇，但修帝是一个新手训练家，且他的青藤蛇也是刚获得的。 即使它已经拥有着强力的电力攻击，也还是不断地学习新招式。得知卡那兹道馆里的道馆馆主，杜娟的擅长属性为岩石属性后，小智在卡那兹道馆！朝北鼻的秘密武器!!里开始让皮卡丘学习铁尾。
在进行一番苦练后，皮卡丘终于也学会了铁尾，并成功打败杜娟的朝北鼻，让小智获得了他第一个徽章。在此之后，铁尾这个招式也让皮卡丘能够打败其他强劲的对手。在培育屋与宝可梦的蛋！，小智与火箭队对战时，小智让皮卡丘使用电光一闪。
而让小智一行人惊喜的是，皮卡丘的电光一闪竟变成了伏特攻击，并把火箭队打飞。自此以后，这个招式就变成了皮卡丘其中一个标志性的招式。
皮卡丘对小智非常忠诚，它不但不会轻易相信陌生人，还会友善对待人类和与它亲近的宝可梦。它甚至也会如同守卫者或者哥哥般照顾小霞的波克比，也会在其他宝可梦吵架时负责调解他们，就例如皮卡丘的欢乐假期。
而在超梦的逆袭，皮卡丘、喵喵和喵喵的克隆是唯一没有参与大战的宝可梦；皮卡丘在被它的克隆扇巴掌时也只是静静不动地站着。在动画早期时，它非常喜欢小霞，例如对小霞有专门的称呼‘皮卡丘皮’，而且在小霞与同伴失散时非常担心；它也把这种感觉一直保留，例如在亚希达先生与对战开拓区！
阿罗拉，关都！小刚与小霞!!和小智VS小霞！海边的对决!!遇见小霞时非常高兴，这和它不信任陌生人这个性格完全相反。 不管怎样，就算是皮卡丘也会有例外的情况。在消失的宝可梦之谜！
皮卡丘被亚马多和小三郎控制，使它变得邪恶和违抗小智的命令。而在丰缘地区旅行时，皮卡丘曾经失去了记忆并暂时加入了火箭队。而在同一个系列里，皮卡丘被固拉多利用靛蓝色宝珠控制，甚至差点造成了灾难。
在这些情况下，皮卡丘有时会攻击它的朋友，包括小智。而皮卡丘其实并非有意伤害任何人。有些时候，皮卡丘会吸收过量电力而导致电力过载，并变得非常强大，甚至能一口气打败铁旋的三只宝可梦，使铁旋非常失落。但有时候却因此而化解危机，在灵兽形态合力进击！合众最大的危机!!
中，皮卡丘挺身挡下雷电云的打雷并吸收大量电力，使艾莉丝免遭受攻击。然后它使用电球准备打败火箭队，但没想到电球变得异常巨大，让小智大吃一惊，随后皮卡丘释放巨大电球摧毁了神殿，成功救出了美洛耶塔，粉碎了火箭队的“暴风雨计划”。
自从小智第一次在宝可梦中心大对决！与火箭队对战后，皮卡丘就一直被他们视为要抢夺的目标。根据动画透露，火箭队看到这只皮卡丘和其他的皮卡丘与众不同，便欲望将它夺走并送给坂木。为了这个目标，他们用了许许多多的方案。虽然他们一直不断地努力尝试，但最后都一定会因为小智、小智的朋友、其他训练家或者君莎，甚至因为他们自己（例如出发！从双叶镇到真砂镇！）而以失败收尾。
在少数集数里（第一次透露为宝可梦道馆的对决！）曾经透露皮卡丘有番茄酱这一喜好，不过其实它几乎连所有其他人类或者宝可梦食物都会享用。此外，皮卡丘在前三个系列的开头都使用十万伏特破坏了女主角的自行车，这也成为了小智与她们相遇的开始。
而小霞、小遥和小光都成为了受害者。 皮卡丘也在只有小智一行人的宝可梦登场的宝可梦短篇里作为主角。它曾在信使鸟的礼物里帮助信使鸟找回它遗失的礼物，也在白色故事里一起帮忙制造卡比兽雪人，在游戏圣诞！里也帮忙制作圣诞树，并且它也曾经帮袋兽找回它的孩子。
宝可梦 钻石＆珍珠 小智的皮卡丘是唯一一只跟随小智前往丰缘地区、合众地区、卡洛斯地区和阿罗拉地区的宝可梦。但在前往神奥地区时，他的长尾怪手也偷偷地跟来了。在神奥，皮卡丘依然是小智对战当中的主力。而在这一季中，皮卡丘与小光的波加曼表现出了浓厚的友情，这可能与它们戏剧性的相遇有关。在到神奥的途中，皮卡丘被火箭队抓走，然后又掉落到树林中，偶遇小光和波加曼，小光的自行车也被皮卡丘弄坏，小光原以为它是野生的准备收服它，却遇到火箭队的追击，最后波加曼把火箭队打飞，小光也带着受伤的皮卡丘去治疗，之后也因为这样小智、小刚和小光一起旅行。
这两只宝可梦默契合作办到了不少事情，波加曼甚至在最后分别时伤心地边哭边拍打皮卡丘，使得皮卡丘也忍不住哭了起来。此外，小光的卷卷耳也由于喜欢上皮卡丘加入了小智一行人，并且在皮卡丘参加道馆赛时给它打气，作为回应皮卡丘也会在它参加华丽大赛时给它加油。除了道馆赛和联盟比赛以及收服野生宝可梦之外，皮卡丘和小智还参加过一些其他的比赛，例如对决！小智对皮卡丘!?
的点心大赛、我喜欢！宝可梦扮演大会!!中的“宝可梦扮演大会”、家缘时装大会！通往宝可梦风格设计师之路!!的家缘时装大会等等，在这其中皮卡丘也展示了有些搞怪以及有趣的一面。
在丰缘地区，皮卡丘学会如何冲浪。它也在格斗宝可梦大对战！里从小智学会如何拳击。而在神奥地区，小智用它来参加宝可梦乒乓大会。 皮卡丘再次在神奥地区野原市的野原道馆中与吉宪的暴鲤龙战斗并使用伏特攻击打败它。它之后也和吉宪的浮潜鼬战斗了一会儿，让小智的泳圈鼬有时间恢复体力。
而在家缘道馆赛！VS梅丽莎!!，皮卡丘在经过一场激烈对战后输给了梅丽莎的耿鬼。 在与梅丽莎的对战后，皮卡丘在全面对战！真司对小智!! -后篇-里与真司的对战里也被使用。一开始它与鸭嘴炎兽对战；不过，在它使用电光一闪进行攻击时，它因为鸭嘴炎兽的特性火焰之躯而被灼伤，使小智不得不把皮卡丘替换。之后，皮卡丘对上非常强大的圈圈熊并发动静电特性使圈圈熊麻痹，不过这反而使对战状况雪上加霜，因为圈圈熊也发动了它的特性毅力，使皮卡丘发现自己完全敌不过圈圈熊，甚至被打飞至睿智湖，虽然皮卡丘仍能站起来，但最终仍失去战斗能力。此后，小智必须使用仅仅一只小火焰猴来打败真司剩下的五只宝可梦。
而在电击对战！最后的徽章!!，皮卡丘与电次的电击魔兽对战，虽然电击魔兽因发动电气引擎特性而使速度加快，一度使皮卡丘陷入苦战，但皮卡丘也能利用静电特性使电击魔兽麻痹并减慢电击魔兽的动作，最终获得胜利。之后，它再次被派出与电次的伦琴猫对战，虽然同为电属性，但因实力上的差异而使皮卡丘处于下风，最终被伦琴猫的电击波打败。 在铃兰大会里，小智在劲敌决战！小智对真司!!里使用皮卡丘与真司的波士可多拉对战。
这成为了一场很好的对战，也在皮卡丘被替换成烈焰猴之前成功削弱它的体力。皮卡丘也在白热化的全面对战！小智对真司!!小智与真司对战的续篇中再次出战，并开始和真司的雪妖女对战。一开始它处于劣势，不过之后它成功使用伏特攻击并打败了雪妖女。这让皮卡丘第一次成功打败真司的宝可梦的同时也让小智处于优势。
而在劲敌对战胜负分晓！小智对真司!!，它与真司的电击魔兽对战，不过因为电击魔兽的特性电气引擎使皮卡丘陷入危机，最后很快就被电击魔兽一招劈瓦打败。在神奥联盟半决赛！达克莱伊登场!!，皮卡丘是小智在大会半决赛里与达克多的对战中最后派出的宝可梦。
皮卡丘尽全力打败达可多的拉帝欧斯。虽然一开始几乎没有一招成功伤害拉帝欧斯，不过皮卡丘之后跳上拉帝欧斯身上并在被甩下之前数次使用十万伏特。在皮卡丘正要着陆时，拉帝欧斯使出一招洁净光芒。皮卡丘使出联合绝招——伏特攻击和铁尾与拉帝欧斯相碰撞，并产生大爆炸，结果皮卡丘和拉帝欧斯同时失去战斗能力，但此时小智的所有宝可梦都已失去战斗能力，因此达克多获胜晋级决赛。 宝可梦 超级愿望 到了合众地区，皮卡丘也时常作为小智道馆赛的主力出现。在前往合众地区！捷克罗姆的身影!!
皮卡丘偶遇捷克罗姆。在小智未察觉的情况下，皮卡丘失去了使用电属性招式的能力。而在与藤藤蛇的对战中才终于察觉，最终对战失败，而被修帝误会比藤藤蛇还要弱。而在艾莉丝与牙牙！，它恢复了它的能力并在小智收服豆豆鸽的对战中被使用。
而在三曜道馆！VS爆香猴、冷水猴、花椰猴!!里，小智在挑战三曜道馆时使用皮卡丘与寇恩的冷水猴对战。尽管它已经尽力了，它还是因为冷水猴快速的速度而连一击都没击中就被打败了。在劲敌对战！强敌轻飘飘！，皮卡丘与已经打败了水水獭和暖暖猪的修帝的咕咕鸽对战。皮卡丘多次被燕返击中，但随后使用伏特攻击打败了修帝的咕咕鸽，也让修帝见识了皮卡丘的电击力量。它之后与已经进化的青藤蛇对战，尽管这次并没有失去电击能力，但皮卡丘最终还是输了。而在泡沫栗鼠有洁癖!?
小智使用皮卡丘与白露的炒炒猪对战。一开始皮卡丘处于劣势，最后它还是使用了伏特攻击逆转情势并获得胜利。 在皮卡丘对黑眼鳄对鸭宝宝!!，三只鸭宝宝偷走了小智的帽子和黑眼鳄的黑色眼镜。其中一只鸭宝宝在皮卡丘将要使出十万伏特时往它身上丢了个雨伞，使它无法使出电击招式。
而黑眼鳄与三只鸭宝宝对战时，皮卡丘也加入了对战，并在被鸭宝宝攻击后，开始释放电力并成功学会了电球，将三只鸭宝宝击飞了。不久，皮卡丘开始与黑眼鳄对战。
虽然在对战中黑眼鳄成功进化成了混混鳄，但皮卡丘使用了电球将混混鳄使出的尖石攻击弹回混混鳄身上，再次将其击飞。 在飞云道馆赛！纯情之心的虫属性宝可梦对战!!，小智在飞云道馆派出皮卡丘与亚堤的保姆虫对战。在经过一场激烈对战之后，皮卡丘使用了铁尾和电球成功获得了胜利。
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